하~ 이러한 질문에 대한 답변이 쉬우면서도 가장 어렵습니다.
쉽고 확실한 방법은 별도의 컴퓨터에 설치해 사용하는 것이지만, 이 때문에 질문을 하신 것은 아닐테고..

우선 가능합니다.
원리 부터 설명드릴께요.
1. 기존 사용하던 설치폴더명을 변경하고, 바탕화면의 바로가기도 변경된 폴더로 변경합니다.
2. 새로 알찬회계를 하나 더 설치해서 새 사업자용으로 사용합니다.

컴퓨터를 어느 정도 다루는 분에게는 너무나 당연한 답변이 모르는 분에게는 또 정말 어려운 답변입니다...ㅠ
예를들어 설명합니다.

1. 기본적으로 알찬회계를 설치하면 c:\rcount 폴더에 설치됩니다.
이 폴더이름을 c:\rcount2 같이 다른 이름으로 변경합니다.
그러면 바탕화면의 바로가기가 작동 안하겠죠?.
그러므로 바탕화면 바로가기 아이콘의 등록정보에서 위치와 실행파일 정보를 변경합니다.
바탕화면 아이콘 이름도 [A회사장부] 같은 이름으로 변경합니다.

2. 알찬회계를 새로 설치합니다.
그러면 예전 알찬회계 폴더와 이름을 바꾸었으니 기본으로 다시 c:\rcount 에 설치되겠죠?
이 두번째 설치내용을 새회사용으로 사용합니다.

이렇게 하면 설치폴더가2개, 바탕화면의 아이콘도 2개가 되겠죠?
이런식으로 사용하면 됩니다.

그런데 이런식으로 기본 폴더를 변경해서 편법으로 사용하는 방법을 절대, Never 추천하지 않습니다.
2개 이상 사업자를 사용하시려면 정품을 구입해 주세요.
등록버전을 사용하면 하나의 알찬회계에서 여러개의 사업자를 관리할 수 있습니다. 꼭 부탁드립니다.

특히 위 답변을 제대로 이해하지 못하시면 절대 시도하지 마세요.
왜냐하면 윈도우의 폴더와 바로가기, 데이터폴더에 대한 개념을 정확히 모르시는 분이 꼭 사고를 치시거든요...
그리고는 우리 프로그램이 문제여서 그렇다고 합니다..ㅠ
엑셀파일 덮어 쓰거나 실수로 삭제할 때는 마이크로소프트에 뭐라고 안하면서, 왜 알찬회계는 본인이 지우거나 다른 폴더와 착각해 덮어 쓰고는 프로그램이 잘못 되었다 하거든요....ㅠ

흔히 엑셀과 비교를 많이 합니다.
그러나 엑셀과 알찬회계 같은 데이터베이스 프로그램은 크게 다릅니다.
엑셀, 워드 등은 플랫파일 시스템이라고 해서 1개의 파일에 내가 입력한 모든 내용이 저장되지만, 알찬회계 같은 데이터베이스 프로그램은 입력내용이 기능별로 수십, 수백개의 파일에 나뉘어 저장됩니다.
엑셀과 비교하지 말고 마이크로소프트 오피스의 기본 데이터베이스용 프로그램인 '엑세스'와 비교해야 합니다.
엑세스, 오라클, mySQL... 이런 것들이 데이터베이스용 프로그램들이고 단일 파일 단위인 엑셀과는 많은 부분들에게 다릅니다.
회계프로그램들에서도 알찬회계 뿐만 아니라 더존, 세무사랑, 얼마에요, 이카운트, 경리나라, 경영박사, K시스템, 이지판매... 모두 비슷한 개념입니다.
이들 프로그램 회사에 동일한 질문을 하면 모두 다 안 된다고 합니다.
이유는 동일합니다.
설치 폴더를 풀어 주면 본인이 사고 치고는 꼭 프로그램에 문제 있다고 판단을 해서 제품 신뢰도가 오히려 떨어지기 때문입니다.
오히려 막으면 애당초 포기하기 때문에 사고날 일이 없거든요.

이런 이유로 보통 공식적으로는 안 된다고 하지만, 오늘은 그냥 알려 드리고 싶었습니다.
그냥 "아~ 그렇구나..." 라고 알고 계시고, 꼭 필요하다면 다른 컴퓨터에 설치해 사용하실 것을 다시 한 번 부탁합니다.

이렇게 구구절절 설명해도 꼭 사고 치시고 연락해서 "없어졌다.., 못살리겠느냐?.."는 문의를 받을 때면
"앞으로 정말 절대 안 된다고 해야지..." 한 것이 벌써 몇 건인지 모르겠네요...ㅠ
그래도 또 이 원리를 이용해서 알뜰하게 잘 사용하시는 분들도 계시니..
구구절절 답변하는 의도를 잘 이해해 주셨으면 좋겠습니다..^^